Não aplicar uma GPO em um grupo ou usuário específico

Abra o Group Policy Management Console e selecione a GPO que deseja não aplicar (aqui no exemplo usei a GPO Wallpaper).

Após clique em Delegação

Na tela de Delegação, clique em Avançado

Clique em Adicionar 

Pesquise pelo usuário/grupo que deseja não aplicar a GPO e clique em OK

 

 Agora é a parte importante, marque as permissões da seguinte forma:

Leitura - Permitir

 Aplicar diretiva de grupo - Negar

 Feito isso a GPO não será aplicada para o usuário ou grupo selecionados.